1.(一)氯乙烷
【英文名】ethyl chlorid
【別名】乙基氯;chlorethyl;aethylis chloridum; ether chloratus;ether hydro-chloric;ether muriatic
【CAS登記號】[75-00-3]
【結(jié)構(gòu)式】CH3CH2Cl
【物化性質(zhì)】常溫常壓下為氣體,低溫或壓縮時(shí)為無色低黏度易揮發(fā)液體。極易燃燒。具有類似醚的氣味。干燥的氯乙烷穩(wěn)定,無腐蝕性,但在水和堿存在下會水解成醇,氯原子易發(fā)生取代反應(yīng),熱穩(wěn)定性好,類似氯甲烷。沸點(diǎn)12.3℃。熔點(diǎn)-138.7℃。自燃點(diǎn)519℃。閃點(diǎn)-43℃(開杯),-50℃(閉杯)。液體相對密度(d04)0.9214,蒸氣相對密度2.22(空氣=1)。蒸汽壓(20℃) 134.788kPa。臨界溫度187.2℃。臨界壓力5.2689MPa。與乙醚混溶,溶于乙醇,溶解度為48.3g/100mL。微溶于水,20℃時(shí)溶解度0.574g/100mL。
【質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)】
【用途】主要用作四乙基鉛、乙基纖維素及乙基咔唑染料等的原料,也可作煙霧劑、冷凍劑、局部麻醉劑、乙基化劑、烯烴聚合溶劑、汽油抗震劑等。還用作聚丙烯的催化劑,磷、硫、油脂、樹脂、蠟等的溶劑或農(nóng)藥、染料、醫(yī)藥及其中間體的合成。
【制法】(1)乙烯氫氯化法。以乙烯與氯化氫為原料進(jìn)行加成反應(yīng)制取、該方法技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較合理,有氣相法和液相法兩種。液相法為在AIC13等催化劑存在下,用高濃度乙烯在氯乙烷等溶劑中與氯化氫進(jìn)行反應(yīng)(30~40℃,253~303kPa),堿洗后進(jìn)行氣液分離,蒸餾得純品。氣相法是以AlCl3, NH4Cl、硅膠等為催化劑,用較低濃度的乙烯乙烷混合氣為原料,在130~250℃下反應(yīng)制取。
(2)乙烷氯化法。工業(yè)上以熱氯化法為主,即將乙烷在250~500℃、壓力202~304kPa下進(jìn)行氯化反應(yīng)。副產(chǎn)的氯化氫和乙烯反應(yīng),也可制得氯乙烷。
【安全性】低毒,但隨吸入量的增加,會對心、腎及肝臟有一定毒害。低濃度(1%)有麻醉性,吸入后呈現(xiàn)輕度麻醉癥狀,如困倦、精神不安、輕度黏膜刺激癥狀。吸入4%以上,會呈現(xiàn)精神紊亂、呼吸急促、反應(yīng)消失、神智昏迷等深度麻醉,停藥后可蘇醒。當(dāng)濃度達(dá)到30%以上時(shí),可因心臟衰竭及呼吸麻痹而致死。豚鼠45 min吸入MLC 4000×10-6。生產(chǎn)及使用時(shí)應(yīng)注意通風(fēng)、排風(fēng)、防止外漏。操作人員應(yīng)戴防護(hù)口罩。本品失火時(shí)宜用二氧化碳滅火。極易燃燒,燃燒時(shí)有發(fā)綠色火焰。與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限3.16%~15%(體積)??諝庵?高容許濃度2600mg/m3。貯運(yùn)中嚴(yán)禁泄漏,應(yīng)使用合格耐壓鋼瓶或貯罐包裝,需保證不使鋼瓶跌落、撞擊、受熱,可用冷鹽水(夾套)低溫貯運(yùn)。
2.1,2-二氯乙烷
【英文名】1,2-dichloroethane
【別名】sym-dichloroethane; ethylene chloride; EDC;dutch liquid; ethylene dichloride
【CAS登記號】[107-06-2]
【結(jié)構(gòu)式】ClCH2CH2Cl
【物化性質(zhì)】無色透明油狀液體,有類似氯仿的氣味,味甜。有劇毒。對水、酸、堿穩(wěn)定,具有抗氧化性。沸點(diǎn)83.7℃。熔點(diǎn)-35.3℃。閃點(diǎn)17℃(閉杯),21℃(開杯)。相對密度(d40)1.2529。折射率1.4448。臨界溫度290℃。臨界壓力5.36MPa。溶于約120倍的水,與乙醇、氯仿、乙醚混溶。能溶解油和脂類、潤滑脂、石蠟,不腐蝕金屬。
【質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)】
(1) HG/T 2662-1995 工業(yè)1,2-二氯乙烷
(2) GB/T15895-1995化學(xué)試劑1,2-二氯乙烷
【用途】主要用于生產(chǎn)氯乙烯、乙二胺及乙二酸、乙二醇的原料。在醫(yī)藥工業(yè)上為生產(chǎn)滅蟲寧、哌吡嗪的原料??勺髦?、蠟、膠的溶劑,還可作洗滌劑、萃取劑、農(nóng)藥和金屬脫油劑。在農(nóng)業(yè)上可用作糧食、谷物的熏蒸劑、土壤消毒劑等。
【制法】(1)乙烯與氯氣直接合成法。以乙烯和氯氣在1,2-二氯乙烷介質(zhì)中進(jìn)行氯化得到粗二氯乙烷及少量多氯化物、加堿閃蒸除去酸性物及部分高沸物,用水洗滌至中性,共沸脫水,精餾,得成品。
(2)乙烯氧氯化法。乙烯經(jīng)氯氣氯化生成二氯乙烷。由二氯乙烷裂解制氯乙烯時(shí)回收的氯化氫和預(yù)熱至150~200℃的含氧氣體(空氣)和乙烯,通過載于氧化鋁上的氯化銅催化劑,在壓力0.0683~0.1033MPa,溫度200~250℃下反應(yīng),粗產(chǎn)品經(jīng)冷卻、加壓、精制,得二氯乙烷產(chǎn)品。該過程是氯乙烯生產(chǎn)的中間步驟,可參見氯乙烯。
(3)生產(chǎn)氯乙醇、環(huán)氧乙烷時(shí),副產(chǎn)本品。
【安全性】高毒。大鼠經(jīng)口LD50為680mg/kg。對黏膜有刺激作用??梢鸾悄せ鞚岷头嗡[,抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng),刺激胃腸道和引起肝、腎的脂肪性病變,直到死亡。皮膚接觸能引起皮炎。美國環(huán)保局將其列為致癌物。生產(chǎn)現(xiàn)場嚴(yán)防跑、冒、滴、漏。操作時(shí)應(yīng)戴防毒面具,穿防護(hù)衣,戴防護(hù)手套。注意防火。發(fā)現(xiàn)中毒立即離開現(xiàn)場,脫去污染衣服,用乙醇擦洗并用水沖洗毒物。誤服者立即洗胃,送醫(yī)院診治。蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.2%~15.6%(體積)??諝庵?高容許濃度400 mg/m3??捎霉艿蕾A運(yùn)或200L鐵桶包裝,每桶凈重250kg。應(yīng)貯存于陰涼通風(fēng)處,遠(yuǎn)離火源。應(yīng)與氧化劑隔離。
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